26 Ocak 2000'de Madrid'de doğan Ester Expósito Gayoso, küçük yaşlardan itibaren oyunculuğa ilgi duymaya başladı. 13 yaşındayken Primera Toma Coach oyunculuk okulunda eğitim almaya başlayan Expósito, kamera karşısındaki ilk deneyimini 2016 yılında "Centro Médico" dizisinde yaşadı. Dizide Rosa Martín karakterini canlandıran genç oyuncu, aynı yıl "Vis a Vis" dizisinin ikinci sezonunda da rol aldı.

Ester Expósito'nun oyunculuk kariyerindeki ilk önemli çıkışlarından biri 2017 yılında "Estoy vivo" dizisiyle geldi. Dizinin ilk sezonunda tekrar eden bir rolle izleyici karşısına çıkan Expósito, kısa süre sonra kariyerini uluslararası ölçekte değiştirecek projeye dahil oldu.

2018 yılında Netflix dizisi "Élite"nin oyuncu kadrosuna katılan Ester Expósito, Carla Rosón Caleruega karakterini canlandırdı. 2020 yılına kadar dizinin ana kadrosunda yer alan oyuncu, Carla rolüyle dünya çapında geniş bir hayran kitlesine ulaştı ve "Élite"nin en çok tanınan oyuncularından biri haline geldi.

"Élite"nin yakaladığı başarının ardından sinema projelerinde de daha fazla rol almaya başlayan Expósito, 2018 yılında Netflix'te yayınlanan "Cuando los ángeles duermen" ve "Tu hijo" filmlerinde kamera karşısına geçti. 2019 yılında ise "La caza. Monteperdido" dizisinde Lucía Castán Grau karakterini canlandırdı.

2020 yılında Netflix yapımı "Alguien tiene que morir" dizisinin kadrosuna katılan Ester Expósito, Cayetana Aldama rolüyle izleyici karşısına çıktı. Aynı yıl Javier Calvo ve Javier Ambrossi imzalı "Veneno" mini dizisinde Machús Osinaga karakterini canlandırdı.

Expósito, 2020 yılında sinema çalışmalarını da sürdürerek Dani de la Orden'in yönettiği "Mamá o papá" filminde rol aldı. Paco León ve Miren Ibarguren ile kamera karşısına geçen oyuncu, böylece "Élite" sonrasındaki kariyerini farklı sinema ve televizyon projeleriyle devam ettirdi.

2021 yılında "Élite" evrenine kısa süreliğine geri dönen Ester Expósito, "Élite: Historias breves" kapsamında yayınlanan üç bölümde Carla karakterini yeniden canlandırdı.

Oyuncunun sinema kariyerindeki dikkat çekici projelerden biri ise Jaume Balagueró'nun yönettiği korku filmi "Venus" oldu. Expósito, filmde canlandırdığı Lucía karakteriyle başrolü üstlendi ve performansıyla Fotogramas de Plata ödüllerinde En İyi Sinema Oyuncusu ödülüne layık görüldü.

Sinema ve televizyon çalışmalarını birlikte sürdüren Ester Expósito, daha sonra Meksika yapımı Netflix dizisi "Bandidos"un başrollerinden birini üstlendi. Dizide Lilí karakterini canlandıran oyuncu, böylece İspanya dışındaki televizyon projelerinde de yer almaya başladı.

Oyunculuk kariyerine İspanyol televizyon dizileriyle başlayan Ester Expósito, özellikle "Élite"de canlandırdığı Carla Rosón karakteriyle uluslararası üne kavuştu. "Vis a Vis", "Estoy vivo", "Alguien tiene que morir", "Veneno" ve "Bandidos" gibi dizilerin yanı sıra "Cuando los ángeles duermen", "Tu hijo", "Mamá o papá" ve "Venus" gibi filmlerde rol alan Expósito, İspanya'nın uluslararası alanda tanınan genç oyuncuları arasında yer almaktadır.